地球上的水分通过降水、蒸散发、下渗、径流等过程控制着水分的循环.自然界中蒸发和凝结作用是造成水体中的氢氧稳定同位素分馏的重要方式,也是造成各种地表水体的氢氧稳定同位素组成差别并且具有一定分布规律的重要原因[1].一方面,水分子在蒸发、凝结过程中发生分馏,造成组成水分子的氢氧稳定同位素含量发生变化,使得不同状态的水体含有不同的氢氧稳定同位素值[2-3].利用这种异质性,氢氧稳定同位素作为示踪剂成为近年来指示流域水循环、确定地表水和地下径流的来源和地表水、地下水相互作用关系等研究方面的重要技术手段.例如,Clark等[4]利用氢氧稳定同位素的示踪性,明确了不同时间、空间尺度下的地下水水文循环过程;Wassenaar等[5]和Wang等[6]运用氢氧稳定同位素对地下水进行了研究,识别出了地下水的补给源和补给区域;Currell等[7]和Cui等[8]对湖泊和地下水的氢氧稳定同位素进行了研究,明确了湖水与地下水的混合区域和补给关系.另一方面,通过对水体蒸发过程中氢氧稳定同位素的分馏机制的研究,建立水体蒸发分馏模型模拟氢氧稳定同位素的分馏规律,以及确定水体蒸发量是氢氧稳定同位素在水文循环研究中的另一个应用.例如,田立德等[9]在1998年首次对青藏高原中部地区进行了水体氢氧稳定同位素在蒸发过程中的研究,通过野外水蒸发实验和模拟计算结合,认为水在蒸发过程中其剩余水体中的氧氢稳定同位素值与剩余水体显著相关,而且蒸发分馏因子的大小受相对湿度的影响.马斌等[10]对华北平原水蒸发过程中氢氧稳定同位素的分馏特征进行了研究,获得了氢氧稳定同位素变化量与累积蒸发量的关系,并且认为盐分对蒸发分馏产生的影响较低.钱会等[11]使用瑞利平衡分馏方程对河水的蒸发比例进行了计算,表明河水的累计蒸发比例相对最初的水量可达到20 % ~48 %.肖薇等[12-14]利用氢氧稳定同位素的比率估算了湖泊的多年平均蒸发量,并与实测蒸发量比较,认为利用氢氧稳定同位素计算湖泊蒸发量的方法可靠.
鉴于上述,氢氧稳定同位素对于研究区域水文过程有着重要的作用.目前对呼伦湖流域水文过程中的氢氧稳定同位素特征的相关研究鲜有报道,一定程度上制约了对该流域的水文循环过程、地表水与地下水相互关系等方面的深刻认识.本文基于对内蒙古呼伦湖流域不同水体的氢氧稳定同位素组成分析,利用氢氧稳定同位素的指示作用对呼伦湖流域水文过程的机理进行研究,为流域水资源持续利用和生态环境建设提供科学参考.
1 材料与方法 1.1 研究区概况呼伦湖(48°33′~49°20′N,116°58′~117°48′E)为中国第五大湖,也是我国北方最大的湖泊,位于内蒙古自治区满洲里市及新巴尔虎左旗、新巴尔虎右旗之间(图 1).呼伦湖全流域面积为25.6万km2,我国部分为9.3万km2,所占比例为37.3 %;蒙古国部分为16.3万km2,所占比例达63.7 % [15].呼伦湖地区处在半干旱的高纬度地带,属中温带大陆性气候,年平均气温为1.2℃,年平均降雨量为235 mm, 年平均蒸发量为1470 mm左右,最大湿度达到80 % (来自1961-2013年水文站数据).呼伦湖湖水的补给除了来源大气降水外, 主要来源于蒙古境内肯特山脉的克鲁伦河,以及连接贝尔湖的乌尔逊河.其中每年接纳平均降水量大约为6.29亿m3;多年平均径流量为12.58亿m3;除此之外,呼伦湖区域的地下水也是湖水重要的补给来源,年补给量约为3.90亿m3[16].呼伦湖近年来由于其出流河口被人为控制,基本上成了内陆封闭湖泊,因此湖水除了之前个别年份通过新开河泄水外,其水量损失主要是来自湖面的蒸发,多年平均水面蒸发量为1103 mm, 折算成水量为25.80亿m3[16].近年来,由于气候和人为因素的影响,呼伦湖径流量减少,湖泊水位下降,面积减小,水质变差,同时,由于水土流失和草地退化使得进入呼伦湖的污染物浓度升高[16],湖泊水环境及其生态环境的恶化受到了广泛的关注.
根据呼伦湖的水系特征及水文地质条件,于2014年夏季的6-8月对呼伦湖湖面、两条入湖河流(克鲁伦河、乌尔逊河)、周边地下井水(井深在1~15 m之间)、以及泉水分别采样,共采集31个水样.其中6月26日分别采集克鲁伦河的上、中、下游3个水样;7月4日和8月3日分别采集呼伦湖湖面水样,每次7个,共14个,以及克鲁伦河下游处和乌尔逊河相同位置处各2个,共4个;7月30日在湖周边的西南部区域采集9个地下井水样品和1个泉水样.采样过程中用GPS定位采样点(图 1),采集的所有水样立即用封口膜密封在100 ml的聚乙烯瓶中,放于保温箱,带回实验室.
所有水样(湖水、井水、河水、泉水)在测定分析前都经0.45 μm的滤膜过滤.氢氧稳定同位素采用内蒙古农业大学水环境实验室的高精度的美国LGR公司的液态水氢氧同位素分析仪测定(仪器型号:LMIA-V2(DLT-100),精度δD:1 ‰,δ18O:0.1 ‰).计算结果以维也纳平均海水VSMOW为标准,公式为:
$ \mathtt{δ} \left[‰ \right] = \left[{{R_{{\rm{sample}}}}/{R_{{\rm{standard}}}}-1} \right] \times 1000 $ | (1) |
式中,δ为同位素组成, R为重氢氧稳定同位素与轻氢氧稳定同位素的比值.
2 结果与分析 2.1 呼伦湖流域不同水体氢氧稳定同位素的分布特征呼伦湖流域不同水体具有不同的氢氧稳定同位素组成特征(表 1).其中,湖水中的氢氧稳定同位素的值最大,δD分布在-72.83 ‰ ~-63.44 ‰之间,δ18O分布在-8.55 ‰ ~-7.12 ‰之间,河水的氢氧稳定同位素值较湖水的次之,δD分布在-95.99 ‰ ~-80.69 ‰之间,δ18O分布在-12.35 ‰ ~-10.17 ‰之间,地下水除了W1点(δD:-78.52 ‰,δ18O:-8.91 ‰)和W3点(δD:-72.02 ‰,δ18O:-9.41 ‰)异常偏正外,其他的井水和泉水的氢氧稳定同位素值都接近或小于附近河水中的值,δD分布在-120.87 ‰ ~-86.86 ‰之间,δ18O分布在-15.91 ‰ ~-11.40 ‰之间.
氢氧稳定同位素组成的季节变化明显,同时在同一季节由于不同时间段的温度对水体蒸发作用的影响程度不同,因此氢氧稳定同位素组成也随之变化.比较夏季两次不同时间获得的样品的氢氧稳定同位素分析结果(图 2),总体上看,除了湖面上D7点和F9点8月样品的δD值小于7月,其他的点位8月样品的δD和δ18O值要高于7月样品的,特别是δ18O值在不同时间上的体现更为明显,说明呼伦湖在7月到8月之间经过强烈的蒸发作用,湖水中的重氢氧稳定同位素更加富集,一定程度上体现了该地区水体中氢氧稳定同位素组成在夏季随时间的变化.而δ18O较δD变化更为明显,可能是由于在通常水体中氧稳定同位素的含量要高于氢稳定同位素,测量时误差小而结果更加准确,也正因为此,很多研究中氧稳定同位素的应用要比氢稳定同位素广泛一些.
在野外实验过程中由于交通原因,对克鲁伦河的取样更为密集,因此将克鲁伦河同一位置下游处3个不同时间段的水样氢氧稳定同位素作比较(图 3),发现河水的δD和δ18O随时间的变化与湖水具有相似的特征,从6月到8月初,δD和δ18O表现为明显的递增趋势,同样反映了蒸发作用对河水中氢氧稳定同位素分布特征的影响.
克鲁伦河水体中的δD和δ18O从上游到下游呈明显增大的趋势,δD从-95.99 ‰增大到-85.72 ‰,δ18O从-12.35 ‰增大到-10.98 ‰ (图 4).克鲁伦河氢氧稳定同位素的这种沿程分布变化,一方面与上、中、下游汇入水体的氢氧稳定同位素特征有关,另外主要还是与河流流动过程中沿程受到的蒸发作用有关.
研究流域氢氧稳定同位素的分布特征,确定当地降水线是研究的基础. Craig[17]在研究北美大气降水时发现大气降水的氢氧稳定同位素组成呈线性变化,并确定了最初的全球大气降水方程.但后来研究者发现由于不同地区海拔、地貌、气候等条件的不同,各地大气降水线偏离全球降水线的情况各不相同,因此为了更加精准合理地研究当地的氢氧稳定同位素特征,应建立相应的当地降水线.目前,在呼伦湖流域氢氧稳定同位素的研究还鲜有报道,同时受研究区流域降水资料的限制,当地大气降水线不能利用该区域实测的数据生成. Tsujimura等[18]在2007年对克鲁伦河流域的不同水域同位素进行了研究,并确定了该区域的大气降水线,由于文献中的研究区克鲁伦河流域属于呼伦湖流域的一个部分,二者的地理位置和气候环境相差不大,因此本文采用该结果作为呼伦湖流域的当地大气降水线,关系式如下:
$ {\rm{ \mathsf{ δ} D}} = 7.5{{\rm{ \mathsf{ δ} }}^{18}}{\rm{O}} + 2.1 $ | (2) |
一个地区水体蒸发线反映了区域气象参数,不同气候条件下的水体的蒸发线的斜率会有所区别.结合本研究获得的数据,得出呼伦湖流域不同水体δ18O-δD的关系(图 5),研究区的河水和湖水δ18O-δD的关系点全部位于当地降水线的右下方,说明流域河水和湖水水体受到明显的蒸发作用.而湖水的δ18O-δD关系点分布范围沿蒸发线并位于最上方,河水的分布范围位于下方,说明湖水受到的蒸发作用更大.研究区井水和泉水的δ18O-δD关系点除了W1外,全部落在当地降水线附近,说明这一区域的地下水主要是大气降水渗入地下形成,这种地下水氢氧稳定同位素特征是一种普遍的现象,在其他研究中也多有报道[19]. W1点井水的δ18O-δD关系点偏离至当地降水线的右下方,说明该井水体也受到明显的蒸发作用.由于井水位于地下不易受到强烈的蒸发作用,且该井水δ18O-δD关系点介于湖水之下和大部分地下水之上,因此可能是因为蒸发的湖水进入该井水并与蒸发作用不明显的地下水发生了混合作用.
蒸发在水文循环中是重要的环节,特别是对于半干旱区的呼伦湖流域,河水和湖水的蒸发是水量流失的主要过程.水体蒸发过程中,相对轻的氢氧同位素水分子间的氢键优先被破坏,使部分轻的氢氧同位素先形成蒸汽离开液面,重的氢氧同位素逐渐被富集在剩余水体中,这一过程称为分馏[3, 9].在瑞利平衡蒸发条件下,剩余水体的氢氧稳定同位素组成(δ)与受蒸发后剩余水体和原始水体的比率(f)呈指数关系,服从瑞利蒸发分馏模型[20]:
$ {\rm{ \mathsf{ δ} }} = ({{\rm{ \mathsf{ δ} }}_0} + 1){f^{(a-1)}}-1 $ | (3) |
式中,δ0为水体氢氧稳定同位素的初始组成,f为剩余水体的比例,a为分馏系数.由氢氧稳定同位素确定的当地降水线和蒸发线的交点常常被认为是受蒸发水体氢氧稳定同位素的最初组成,故本文选用这一交点(δ18O:-13.00 ‰,δD:-99.97 ‰)作为δ0值,δ为呼伦湖河水和湖水的实测值,因此,只要确定分馏系数a,就可以计算出剩余水体量的比例.由于式(3)中δ的绝对值很小,为方便起见,该式可简化为:
$ {\rm{ \mathsf{ δ} }}-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_0} = {10^3}(a-1)\ln f $ | (4) |
在瑞利平衡分馏过程中,温度是控制氢氧稳定同位素分馏的主要因素,分馏系数随环境温度的变化而改变.由Majoube[21]提出的温度从273.15 K到373.15 K变化时的经验方程,蒸发分馏系数a与温度(T)存在以下关系:
$ {10^3}\ln a\;{{\rm{O}}^{18}} = 1.137\left( {\frac{{{{10}^6}}}{{{T^2}}}} \right)-0.4156\left( {\frac{{{{10}^3}}}{T}} \right)-2.0667 $ | (5) |
$ {10^3}\ln a\;{\rm{D}} = 24.844\left( {\frac{{{{10}^6}}}{{{T^2}}}} \right)-76.248\left( {\frac{{{{10}^3}}}{T}} \right) + 51.612 $ | (6) |
因此,可以根据上式计算出不同温度下的分馏系数.结果表明,氢氧稳定同位素的分馏系数与温度呈反比,温度越低,分馏系数越大,分馏程度就越深.
根据呼伦湖流域的气象数据得知,呼伦湖常年平均温度1.2℃.因此,采用T=1.2℃计算出的蒸馏系数a=1.0116作为确定呼伦湖湖水和河水剩余水体的比例.根据前人的研究发现,计算水体蒸发量时使用δ18O更为可靠[11],故本文采用δ18O的计算结果(图 6).如图 6所示,通过呼伦湖流域水体δ18O的实测值落在δ18O与剩余水体比例的模拟线上的位置,可以清楚地确定水体受到的蒸发程度.河水和湖水由于受蒸发程度的不同,剩余水体比率的分布分为两个部分,河水的剩余水体比例在0.78~0.95之间,而湖水的剩余水体比例在0.60~0.68之间,说明现有的河水由于蒸发损失的量在最初水体的5 % ~22 %之间,而湖水由于封闭状态下受到的累积蒸发更大,损失量在最初水体的32 % ~40 %之间.
已有大量研究表明,由于分子扩散作用所引起的动力效应和水体与空气氢氧同位素之间的相互关系和交换因子等的影响,自然条件下的实际蒸发分馏与理想的平衡蒸发分馏存在一定的差异,这主要是因为实际水的蒸发不仅有平衡蒸馏过程,还有动力蒸馏的过程[22-23].动力蒸馏主要与大气湿度有关,Gonfiantini[24]给出分馏系数与湿度的计算关系式:
$ \Delta {\varepsilon ^{18}}{\rm{O}} = 14.2\left( {1-h} \right) \times {10^{-3}} $ | (7) |
式中,ε为富集系数,ε=1000(1-a);h为湖面的相对湿度.据此可以模拟出不同大气相对湿度下的水中δ18O的分馏过程,并与在相同温度下(T=1.2℃)的瑞利平衡分馏过程作对比.结果表明,湿度对蒸发分馏过程有着重要的影响,随着湿度的增加,剩余水体中δ18O随剩余水体比例的变化逐渐减小(图 7).对比瑞利平衡分馏(h=100 %),其他相对湿度下剩余水体中δ18O的分馏程度都要大于瑞利平衡分馏,这再次说明了在实际水体蒸发过程中,由湿度因子引起的动力分馏作用必须予以考虑.
根据呼伦湖实测气象数据得知,多年平均相对湿度大约在60 %左右,利用该湿度值计算出的蒸发分馏过程中剩余水体中δ18O随剩余水体比例模拟线(灰色粗线)以及相应的实测水体中δ18O的值如图 7所示,根据实测δ18O值落在模拟线上的位置,可以看出计算出的河水和湖水水体剩余水体比例较瑞利平衡蒸馏下的大很多,河水的剩余水体比例在0.85~0.96之间,而湖水的剩余水体比例在0.71~0.77之间,对应的河水蒸发损失的量占最初水体的4 % ~15 %,而湖水损失量占最初水体的23 % ~29 %.
3.3 氢氧稳定同位素平衡法估算湖泊蒸发量氢氧稳定同位素方法对于推求湖泊蒸发量是一个非常有效的工具,特别是对于实测资料缺乏的研究区.通常使用水量平衡方法计算蒸发量时,由于无法准确地确定水量平衡各项的要素,尤其是地下水入湖量,造成计算结果的不确定性.利用氢氧稳定同位素计算湖泊蒸发量的优势在于不必测定入湖水量,只需测定各种入湖水体的氢氧稳定同位素组成,结合水量平衡方程和氢氧稳定同位素物质平衡方程,就可计算出湖泊的蒸发量.
湖泊中的水量平衡方程可以表示为:
$ \frac{{{\rm{d}}V}}{{{\rm{d}}t}} = I + P-Q-E $ | (8) |
式中,V为湖泊的体积,I为进入湖泊的水量,P为降水量,Q为流出湖泊的水量,E为湖泊的蒸发量.
而对于一个浅水湖泊,由于其混合程度较好,氢氧稳定同位素物质平衡方程可以表示为:
$ \frac{{{\rm{d}}{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{l}}}V}}{{{\rm{d}}t}} = {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}}{\cdot}I + {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{p}}}{\cdot}P-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{q}}}{\cdot}Q-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{e}}}{\cdot}E $ | (9) |
式中,δl、δi、δp、δq和δe分别为湖水、入湖水、降水、出流水和湖泊蒸发水氢氧稳定同位素的组成.由式(8)和(9)合并(湖泊完全混合下,δl=δq),湖泊蒸发量E可表示为:
$ E = \frac{{\frac{{{\rm{d}}V}}{{{\rm{d}}t}}{\rm{ }}({{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{l}}}-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}}) + V\frac{{{\rm{d}}{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{l}}}}}{{{\rm{d}}t}} + P{\rm{ }}({{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}}-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{p}}})-Q{\rm{ }}({{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}} - {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{l}}})}}{{{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}} - {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{e}}}}} $ | (10) |
根据Saxena[25]通过模型给出的湖水蒸发过程中蒸发水汽氢氧同位素组成δe的求法:
$ {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{e}}} = \frac{{\frac{1}{a}(1 + {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{l}}})-h{\rm{ }}(1 + {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{a}}})}}{{\left( {1-h} \right)\beta }}-1 $ | (11) |
式中,δa为大气水汽为氢氧稳定同位素组成;h=60 %;β为重轻分子传输阻力系数,大约为1.013;大气中氢氧同位素的δa按照下式计算[26]:
$ {{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{a}}} =-0.014{T^2} + 0.67T-23.4 $ | (12) |
式中,T为湖面气温(℃),采用呼伦湖气象数据的常年平均温度1.2℃.
呼伦湖是一个受湖泊水位控制出流的湖泊,近年来由于水位较低成为了封闭性湖泊,因此水面蒸发是湖泊的唯一支出项,Q可以忽略不计.假定湖水在短时间内的氢氧稳定同位素组成保持不变,则有dδl/dt=0,式(10)可简化为:
$ E = \frac{{\frac{{{\rm{d}}V}}{{{\rm{d}}t}}({{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{l}}}-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}}) + P{\rm{ }}({{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}}-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{p}}})}}{{{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{i}}}-{{\rm{ \mathsf{ δ} }}_{\rm{e}}}}} $ | (13) |
式中,δl取所有实测湖水样品中测得的δ18O的算术平均值,为-7.51 ‰;δi可通过当地降水线与蒸发线的交点获得,为-13.00 ‰,这一方法已被证明可以很好地估算湖泊的入湖水中氢氧稳定同位素的权重值[27-28]. δp来自IAEA(国际原子能机构)设立在齐齐哈尔长期监测站δ18O的平均值,取值为-15.00 ‰,由公式(12)、(13)求得的δa和δe分别为-23.40 ‰和-13.75 ‰.
根据呼伦湖周边水文站1961-2013年的实测资料,得知呼伦湖50多年来平均湖泊面积为2020 km2, 多年蓄水量变化为1.25亿m3, 可换算为61.9 mm;多年平均降雨量为235 mm;多年平均蒸发量为1470 mm(水文站20 cm蒸发皿)左右,折合水面蒸发量为1140 mm(折算系数0.776来源于文献[29]).将各项及参数代入公式(14)中, 可得出呼伦湖多年平均蒸发量为1078 mm, 与实测值1140相差62 mm,相对误差为5.4 %,这可能是在计算过程中由于涉及的参数较多出现的误差,特别δe值是按照经验公式计算得出,计算值的偏大或偏小都对蒸发量的估算有很大的影响.另外,计算中采用不同水体中平均氢氧稳定同位素组成可能会因为实测样品量的不足而存在一定的误差.但整体来说利用氢氧稳定同位素平衡方法估算呼伦湖蒸发量是可靠的.
4 结论1) 对研究区不同水体中的氢氧稳定同位素进行研究,结果表明湖水和河水中氢氧稳定同位素在时间和空间上由于受不同程度蒸发作用的影响都存在明显的差异.此外,根据氢氧稳定同位素在不同水体中的δ18O-δD关系特征,表明研究区的湖水和河水受蒸发作用明显,且湖水受到的蒸发作用更大;周边地下水主要是大气降水渗入地下形成,而位于湖岸部分区域的井水存在异常偏正的氢氧稳定同位素值,可能是由于受蒸发的湖水进入该井水并与蒸发作用不明显的地下水发生了混合作用.
2) 考虑温度和湿度因子的结果显示河水的剩余水体比例在0.85~0.96之间,而湖水的剩余水体比例在0.71~0.77之间,换而言之,河水蒸发损失的量为最初的水体的4 % ~15 %,而湖水损失量为最初的水体的23 % ~29 %.利用剩余水体中氢氧稳定同位素组成与剩余水体比例的关系计算水体剩余水体比例以及蒸发损失的比例,可能是评估水体受蒸发程度的一种有效的方法.
3) 对于缺乏实测资料的研究区,氢氧稳定同位素平衡估算湖泊蒸发量是非常有效的方法.利用氢氧稳定同位素方法对呼伦湖多年平均蒸发量进行计算,计算结果与实测值相近,说明了该方法的可靠性.但同时需要指出的是,计算过程中由于涉及的参数较多,对蒸发量的估算结果均有不同程度的影响,需要在计算时考虑周全.
4) 氢氧稳定同位素对于研究区域水文过程有着重要的作用,本文由于受制于研究区调查范围及样品采集密度,仅对其在上述几个方面作出了应用,但实际上氢氧稳定同位素还有更加广泛的应用空间,比如研究区域地下水、湖水的补给来源,判断承压含水层的地下水滞留时间或者地下水年龄,降雨径流机制等方面.氢氧稳定同位素的应用可以加深对区域水文循环的认识,为干旱半干旱地区水资源的利用与保护提供科学的依据.
致谢: 感谢内蒙古农业大学河湖湿地水环境项目组同学在野外实验工作上的支持和帮助.[1] |
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